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14 de junio de 2012

Densidad y Peso Molecular en Polietileno

Este material llamado "commodity" es en realidad bastante complejo, por lo que la selección del tipo adecuado un reto.

El esquema muestra como nos imaginamos que lucen las moléculas de polietileno de alta densidad, LLDPE y LDPE. Una cadena de PE lineal puede aproximarse muy de cerca a otras cadenas de PE de estructura similar, creando una red muy densa. Esto resulta en un material de alta densidad que es relativamente fuerte y rígido. Pero esta red no nos dice nada acerca de la longitud de las moléculas individuales, lo que afecta a las propiedades tales como la dureza y resistencia a la fluencia.
El polietileno ha estado como material comercial por un poco más de 70 años. Fue uno de los primeros desarrollos en materiales termoplásticos sintéticos. Dada su larga historia, se podría suponer que entendemos todo lo que hay que saber acerca de este polímero. Sin embargo, estoy constantemente sorprendido por la confusión que existe con respecto a dos propiedades clave que describen las propiedades y el desempeño de los PEs. Estas son la densidad y el peso molecular. El peso molecular es típicamente capturado por un número conocido como índice de fusión o velocidad de flujo fundido. Cuanto mayor sea el índice de fusión del material menor es el peso molecular medio del polímero.

Si le preguntas a un procesador de qué tipo de PE está corriendo, una respuesta típica será: "Estoy corriendo un material 7-fundido, 953". Traducción: un material con un índice de fusión nominal de 7 g/10 min. y una densidad de 0,953 gramos/cm3. Estos dos números transmitir una gran cantidad de información con respecto al balance de propiedades que puede obtenerse a partir de piezas moldeadas en este material. Por ejemplo, esta selección particular sería típico para un balde de 5-gal. Estas piezas requieren un equilibrio de resistencia a la fluencia y la tenacidad de modo que cuando se apilen no colapsen bajo su propio peso y cuando se caigan no se rajen.

Mientras que los moldeadores pueden conocer a través de la experiencia lo que funciona para una aplicación determinada, ellos a menudo no saben porqué. Tienden a pensar del índice de fusión como un medidor de procesabilidad y ellos a menudo creen que el peso molecular y densidad están vinculadas, cuando en realidad ellos pueden variar independientemente uno de otro. Parte de la confusión es comprensible. La capacidad de especificar la densidad como una característica de un material puede ser único para el polietileno. Para la mayoría de los polímeros, a menos que esten cargados, la densidad es esencialmente una propiedad inherente del material. La densidad de las mezclas puede variar como una función de la relación de los dos materiales siendo mezclados, pero aquí de nuevo, una vez que la receta se fija esta propiedad es un aspecto fundamental del producto.

No es así con el PE. Debido a la capacidad del material para formar estructuras lineales o ramificadas, la densidad de polietileno puede variar desde un mínimo de 0.857 g/cm3 a un máximo de 0,975 g/cm3. Si tu sostienes dos partes del mismo diseño hechos con materiales que representan estos dos extremos puedes facilmente notar la diferencia. La parte de mayor densidad sería mucho más fuerte y más rígido y también sería más probable que falle una prueba de impacto, particularmente si se realiza a una temperatura baja.

Si usted pesa las dos partes también se daría cuenta de que la pieza elaborada a partir del producto de mayor densidad era más pesado. Y es aqui donde la confusión entra. Mucha gente asume que el peso de la parte está relacionada con el peso de las moléculas de polímero individuales que componen la pieza. Sin embargo, los dos no están relacionados en absoluto. Si nos fijamos suficientemente en las hojas de datos de los PEs, veremos que hay materiales de baja densidad con valores altos y bajos de índice de fusión y hay materiales de alta densidad con este mismo rango de valores de índice de fusión. Si las dos propiedades estuvieran ligadas esto no sería posible.

La figura 1 ayuda a ilustrar la diferencia. Muestra un esquema de como nos imaginamos que lucen las moléculas de PEAD, PEBDL y PEBD. Una cadena de PE lineal puede aproximarse muy de cerca a otras cadenas de PE de estructura similar, creando así una red muy densa. Esto resulta en un material de alta densidad que es relativamente fuerte y rígido.
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Pero esta red no nos dice nada acerca de la longitud de las moléculas individuales. Pueden ser muy larga o relativamente corto. Lo mismo puede decirse de las estructuras ramificadas. La ramificación mantiene las cadenas individuales más separadas, lo que reduce la densidad y las propiedades de soporte de carga del material. Pero una vez más, las cadenas individuales pueden ser muy largas o muy cortas. Si las cadenas son largas el índice de fusión será bajo, el material exhibira una mayor viscosidad de fundido y una mayor resistencia de fundido, y la pieza moldeada resultante tendrá un mejor desempeño al impacto en comparación con un material de densidad comparable que se compone de cadenas más cortas.

El hecho de que estas dos propiedades sean variables independientes es una noticia buena y mala. La buena noticia es que ofrece la posibilidad de una gama muy amplia de opciones de transformación y de desempeño y es una de las razones por las que el polietileno es un material tan versátil. La mala noticia es que hace más difícil la comprensión de la relación entre estas propiedades y el desempeño de la parte .

A veces, estas dos propiedades trabajan juntas para mejorar un aspecto particular de desemepeño mientras que otras veces funcionan en oposición unos a otros. Por ejemplo, laresistencia a la fluencia se mejora mediante el aumento de la densidad o el peso molecular. Sin embargo, la mejora de la tenacidad se logra mediante el aumento de peso molecular o disminuyendo la densidad.
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Si el índice de fusión del material del balde que se discutió anteriormente se elevara para facilitar su procesamiento, el desempeño al impacto podría disminuir a un punto en que las partes no pasarian las pruebas estándar realizadas por la industria de los envases. Si la densidad del material fuera reducida para restaurar esta tenacidad perdida, un cambio de unas pocas milésimas incluso podría causar quela resistencia a la fluencia se convierta en inaceptable. La combinación adecuada para una aplicación dada es crítica.

Esto se puso de manifiesto más de una década atrás, cuando los fabricantes de pequeñas tanques de gas para productos tales como las cortadoras de césped y turbinas quitanieves cambiaron la densidad del polietileno que estaban usando de 0.946 a 0.952 g/cm3, cuando el material original dejó de estar disponible. El índice de fusión se mantuvo igual en 4 g/10 min. Al principio no hubieron problemas aparentes con el nuevo material.

Sin embargo, con el tiempo ciertos diseños mostraron una mayor tendencia a agrietarse durante el uso. Esto llevó a un retiro grande y la experiencia ha tenido efectos duraderos en las regulaciones para la fabricación de estos tanques. Es posible que la pérdida de tenacidad provocada por el aumento de la densidad podría haber sido compensada por una reducción en el índice fusion. Pero la mayoría de los procesadores involucrados en el moldeo de las piezas estimaron que los materiales de más altos peso molecular eran demasiado difíciles de procesar. No fue hasta otro proveedor de PE intervino con un material que tiene un peso molecular y densidad comparable a la del producto original que el problema fue resuelto.

Así que tan común como el PE puede ser, este "commodity" es un material muy complejo. La selección del grado correcto entre las miles de opciones comerciales, requiere un conocimiento profundo de la interacción entre estas dos propiedades. El abanico de propiedades de este polímero se extiende desde materiales que lindan con elastómeros hasta aquellos que son relativamente fuertes y rígidos.

Michael Sepe - Michael P. Sepe LLC
Plastics Technology
Junio 2012

18 de mayo de 2012

La familia de PEAD bimodal de Sabic responde a los desafíos del sector de los films

Producir film soplado de reducido espesor y de alta calidad es ahora posible gracias a una familia de polietilenos de alta densidad (PEAD) bimodales de Sabic. Actualmente, son dos los grados que la componen: Sabic HDPE FI0644 y un grado de mayor densidad con más fluidez, Sabic HDPE FI1157.
Ambos grados presentan un peso molecular elevado y una amplia distribución de pesos moleculares. Estas características se traducen en una buena capacidad de transformación que permitirá reducir al mínimo las interrupciones durante la producción del film, combinada con unas buenas propiedades mecánicas en el film soplado. Los niveles bajos de geles conducen por su parte a una transformación uniforme y a una superficie del film lisa. 



Los fabricantes de film pueden conseguir tolerancias de galga aceptables para espesores muy bajos. Como ventaja adicional, ambos grados se pueden transformar a temperaturas casi un 10% inferiores que las necesarias para un grado de PEAD convencional.
Según Krzysztof Rozensal, ingeniero del departamento de Technical Marketing de Sabic: “Las excelentes propiedades de los grados son fundamentales para conseguir un proceso de producción de film uniforme, fiable y eficiente. En concreto, Sabic HDPE FI1157 se puede procesar a una velocidad alta manteniendo una sólida estabilidad de burbuja, maximizando el volumen de producción de film y minimizando el consumo de energía”.

Sabic HDPE FI1157 se puede utilizar en general para la producción de films de laminación, films de protección, forros interiores de bolsas, etiquetas y papel artificial. Los transformadores podrán mejorar la eficiencia y el rendimiento de sus operaciones, porque consumirán una cantidad de material considerablemente inferior mientras siguen produciendo film con una rigidez y una resistencia adecuadas. Además, los films presentan una resistencia al impacto aproximadamente un 20% superior que los films hechos con un grado de PEAD convencional.
foto
La producción uniforme de film soplado de reducido espesor y de alta calidad es posible
gracias a una familia de avanzados polietilenos de alta densidad (PEAD) bimodales de Sabic.
Interempresas
15 de mayo de 2012

29 de marzo de 2009

Reciclamiento de botellas de alta densidad

El yogurt es un derivado lácteo muy popular en el país. Se ofrece en diversas presentaciones tales como vasos de poliestireno (PS) o polipropileno (PP) sellado con folio de aluminio o con películas metalizadas sellables, botellas de polietileno de alta densidad (PEAD) con tapas roscadas del mismo material o polipropileno (PP).

Después de consumirse el yogurt, estas botellas de PEAD van hacia los contenedores caseros de basura y posteriormente a los basureros municipales.

Solamente la empresa Gloria usó 910 TM en el año 2008 con un valor CIF de $ 1.6 MM para fabricar estos envases rígidos de PEAD.

Ahora bien, Trupal, otra empresa del mismo grupo importo 3,600 TM de Polietileno de baja densidad (PEBD) en el mismo año por un valor de $ 6.65 MM para fabricación de envolturas flexibles.

Lo interesante de esto es que existe la tecnología para incorporar el PEAD reciclado en la fabricación de las envolturas flexibles hasta en un  50 %.

Ahora bien, si consideramos la cantidad total importada de resina de PEAD que se usa en envases rígidos (pinturas, aceites, lejías, etc.), tenemos casi 8,500 TM con un valor aproximado de $ 14.7 MM.

Selección de resinas vírgenes

La formulación de resinas vírgenes con PEAD reciclado es significativa porque el contenido de la resina PEAD reciclada tiene el potencial de afectar diversas propiedades de la película producida. La tabla siguiente muestra los efectos de su incorporación.

 

PEAD reciclado  mezclado con

Propiedad

PEBD

PEBDL

PEAD APM

Densidad

Aumenta

Aumenta

No cambia

Índice de Fusión

Disminuye

Disminuye

Aumenta

Resistencia a la Tensión

DM

DT

 

Aumenta

Aumenta

 

No cambia

No cambia

 

Disminuye

Disminuye

Estiramiento %

Disminuye

Disminuye

Disminuye

Resistencia al impacto

Disminuye

Disminuye

Disminuye

Resistencia al desgarre

DM

DT

 

Disminuye

Aumenta

 

Disminuye

Disminuye

 

Disminuye

No cambia

Nubosidad

Aumenta

aumenta

N/C

Brillo

Disminuye

Disminuye

N/C

 

La resina reciclada de PEAD tiene una densidad más alta, en consecuencia la densidad final de las mezclas recicladas es mayor que la densidad de las películas vírgenes. Esto tiene la potencialidad de afectar las propiedades de resistencia al impacto y desgarre de la película producida. Para reducir esta densidad final podría ser necesario usar polietilenos de ultra baja densidad. Para mejorar la resistencia al desgarre un fabricante recomienda usar PEAD de alto peso molecular. Otro fabricante recomienda usar un PEBDL hexeno con el mismo fin.

Es también importante elegir el nivel óptimo de resina reciclada, para lo cual el procesador debería experimentar con un rango de contenidos para obtener las propiedades óptimas finales.

Mezclado apropiado

Para mezclas de resina virgen/reciclado se recomienda usar un tornillo de barrera diseñado para acomodar mezclas de múltiples materiales. Asimismo, la mayoría de proveedores están de acuerdo en que un tornillo de 30 D de largo, es el mejor para trabajar mezclas de PEAD reciclado con resinas vírgenes de PEBD o PEBDL.

Control estricto de proceso

Los controles más importantes son la consistencia de los materiales alimentados, niveles de contaminación, mezclado, filtrado y temperatura de fundido.

Pruebas de propiedades

Las pruebas de las propiedades son importantes para llenar los estándares de los clientes, proporcionar control de calidad, verificar el proceso de fabricación y establecer una historia de formulaciones y procesamiento. Las pruebas de bolsas y películas determinan la variación en las características de la película debido a la adición de los materiales reciclados. Se recomienda usar pruebas estandarizadas para obtener resultados que sean familiares y fácilmente comunicables. Las pruebas de propiedades de materiales y propiedades mecánicas variaran de acuerdo a los requerimientos de desempeño y las especificaciones de cliente. Algunas de las propiedades mas comunes de las películas sopladas son la resistencia al impacto, resistencia a la tensión, resistencia al desgarre, nubosidad y brillo. Para productos que contengan reciclado, estas propiedades son de igual o mas importancia que para productos vírgenes.

Pruebas y ajustes

El objetivo de estas pruebas es usar diferentes mezclas de materiales y modificar condiciones de procesamiento para optimizar las características de producto finales deseadas. Cuando se introduce cualquier proceso, equipo o material  nuevo, se tiene que permitir un tiempo para ajustar el sistema, una comunicación continua con los operadores, proveedores, y clientes. Es muy importante planear cuidadosamente, especialmente durante la introducción del proceso y el producto, para tener información significativa que permita identificar la mejor combinación de materiales y condiciones de procesamiento para obtener las características deseadas en la película.

 

Equipamiento

Sistema de recolección y prensado,

Bajo el sistema de comercialización actual, la responsabilidad de la disposición de los envases vacios es de las municipalidades, porque estos van a la basura que se recolecta vía camiones. Sin embargo, esta basura no está separada como en otras partes, por tanto, muchas veces es separada en la calle, por personas naturales (buceadores) quienes, a su vez, las venden a los almacenadores. Estos después las venden a los recicladores, algunos formales y otros informales. Para facilitar su manipulación y transporte, se le separa la tapa y la etiqueta y se le aplana. Posteriormente, las botellas aplanadas son prensadas (balas) y transportadas para su procesamiento posterior.

Sistema de molido, lavado, secado, peletizado

Estas balas son soltadas y alimentadas a una faja transportadora, la cual lleva este material a un molino donde se convierte en escamas. El molido puede ser seco húmedo dependiendo si el lavado se hace antes o después de este. Una vez lavado, se seca y se alimenta a un extrusor, donde es extruido en cordones, los cuales son cortados y transformados en piezas pequeñas llamados pelets. Estos pelets son los que mezclan después con la resina virgen de PEBD para fabricar película para embalaje flexible.

 

19 de marzo de 2009

POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD


Este material tiene muchas aplicaciones en el mercado peruano. Al no haber fabricación nacional, su consumo está determinado por las importaciones del mismo. En el año 2008 se importaron un poco más de 90,000 TM por un valor aproximado de $ 153 MM.
El material tiene una penetración de distribución de 44.76 %, lo cual permite la atención de los procesadores chicos.
El resto de la importación se distribuye como sigue:
Fabricación de películas de embalaje flexible: 18.24 %
Fabricación de envases rígidos, menaje, mobiliario, juguetes, 15.47 %
Fabricación de tubos, 13. 29 %
Fabricación de mallas raschel y diversos, 8.23 %.
En fabricación de películas plásticas, los principales importadores son:
Productos Paraíso, 24. 91 %
Plásticos Charito, 24.35 %
Proplast Barrera e Inversiones Barrera, 23.92 %
Inversiones Perú Alfa y Plásticos Perú Alfa, 11.90 %
Manufacturas Cima Perú, 8.13 %
En fabricación de envases rígidos, menaje, mobiliario, juguetes, los principales importadores son:
Polinplast, 33.75 %
Backus & Johnston, 12.14 %
Corporación Plástica, 10.74 %
Teknoquimica, 9.40 %
Alicorp e Industrias del Espino, 7.68 %
Gloria, 6.52 %
En fabricación de tubos, los principales importadores son:
Calidad Plástica, 25.16 %
Amanco, 24.99 %
Jorvex, 24.33 %
T & T, 13.17 %
Globalplast, 9.03 %
En fabricación de mallas raschel, los importadores principales son:
 Polytex, 78.47 %
  Fibrafil, 21.53 %

Fuente: Aduanet