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7 de octubre de 2016

Resinas de Barrera | Propiedades, Procesamiento & Manejo de EVOH, Parte 1

El copolímero de etileno alcohol vinílico (EVOH), un copolímero al azar semicristalino de etileno y alcohol vinílico, es ampliamente utilizado con mayor frecuencia en las estructuras de embalaje para alimentos perecibles debido a su barrera superior al oxígeno. El desempeño de alta barrera del EVOH, incluso después del abuso, ha permitido la sustitución de laminados de folio de aluminio y películas metalizados por película de coextruidas de alta barrera.

El EVOH puede ser fácilmente coextruido con todos los tipos de poliolefinas, poliamidas y otros materiales utilizando equipos de extrusión estándar. El EVOH es un material hidrofílico, por lo que la resina de EVOH debe estar seca antes del proceso de extrusión. Las resinas EVOH tienen mala adhesión a la mayoría de los polímeros, de manera que se utilizan resinas adhesivas funcionales, comúnmente llamadas resinas de unión, para unir la capa de EVOH con las otras capas de polímero en estructuras de envasado.

Las resinas EVOH exhiben una buena estabilidad térmica cuando se utiliza en sistemas de extrusión diseñados adecuadamente con las condiciones de procesamiento adecuadas. El desperdicio generado en la coextrusión poliolefina/EVOH se recicla comúnmente como una capa de material recuperado en aplicaciones de láminas y botella. Los empaques coextruidos con EVOH también pueden ser reciclados post-consumo.

Propiedades y Aplicaciones de la resina EVOH
El EVOH se define mejor como un copolímero al azar de etileno y alcohol vinílico y los grados son identificados por el% en moles de contenido de etileno. El EVOH fue desarrollado como un derivado de PVOH con etileno como modificador. El % molar de etileno se estableció como un índice para el nivel de modificación. El % molar de etileno influye en el equilibrio de barrera a los gases y la conformabilidad / capacidad de orientación entre otras propiedades. El EVOH es más conocido y la más comúnmente utilizado por sus propiedades de barrera a los gases, sobre todo como barrera al O2 en el envasado de alimentos.

La barrera de oxígeno de EVOH es órdenes de magnitud más alta que las resinas de poliolefina de uso común e incluso que polímeros de barrera medianas como poliamida (PA) y el tereftalato de polietileno (PET). El EVOH también tiene propiedades de barrera superiores en comparación con otros materiales de alta barrera, tales como el cloruro de polivinilideno (PVDC), bajo la mayoría de condiciones.

Cuanto menor sea el % molar de etileno del EVOH , mayores son las propiedades de barrera de gas, la densidad, y la temperatura de punto de fusión, y a mayor % mol del EVOH , mayor es la flexibilidad y facilidad de procesamiento entre otras propiedades. Las calidades comerciales de EVAL EVOH oscilan desde 24 mol% a 48 mol% de etileno. La Tabla I contiene las propiedades básicas de los grados de EVOH EVAL, incluyendo% en moles de etileno, densidad, punto de fusión, las tasas de transmisión de oxígeno, y las tasas de transmisión de vapor de agua.



EVOH es muy versátil, por lo que es uno de los materiales de barrera dominantes para una amplia gama de aplicaciones, no sólo en aplicaciones de alimentos, sino tambien en aplicaciones no alimentarias. Además de proporcionar excelente barrera de oxígeno para el envasado de alimentos, EVOH es capaz de cumplir otros requisitos exigentes, tales como barrera de oxígeno en embalaje médicos, la preservación del sabor en el café, y de barrera a las fragancias y disolventes en los envases de cosméticos. Por ejemplo, EVAL 27% molar (tipo L) se utiliza para muy alta barrera en aplicaciones de embalaje flexible de alimentos.
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Procesamiento de EVOH
Las resinas de EVOH se pueden procesar fácilmente en extrusión convencional de plástico y otros equipos de fabricación y no requieren modificaciones especiales como como en el caso del cloruro de polivinilideno o cloruro de polivinilo. Las resinas de EVOH exhiben propiedades reológicas similares a otras resinas y se pueden coextruir con muchos tipos de poliolefinas, nylon, poliestireno, cloruro de polivinilo, poliésteres, y poliuretanos termoplásticos.

Las resinas de EVOH tienen muy mala adhesión a la mayoría de los polímeros antes mencionados, de manera que las resinas adhesivas de poliolefinas modificadas, comúnmente llamado "resinas de unión", se utilizan para unir la capa de EVOH con la capa adyacente en la coextrusión. Algunos nylones y poliuretanos termoplásticos se adherirán directamente al EVOH sin el uso de resina de unión. Las resinas de EVOH se pueden procesar con equipos disponibles en el mercado en los siguientes procesos:
  • Revestimiento por coextrusión de película y papel 
  • Laminación de películas por coextrusión 
  • Moldeo por coinyección estirado soplado 
  • Moldeo por coextrusión soplado 
  • Extrusión monocapa de película soplada y colada 
  • Moldeo por inyección y coinyección de envases, piezas y otras partes 
  • Coextrusion de películas soplada y colada multicapa 
  • Recubrimiento en polvo 
  • Coextrusion de perfiles 
  • Coextrusion de laminas 
Además del procesamiento de extrusión primaria, la película y lámina de EVOH pueden ser modificados en procesamiento secundario tal como una película orientada (bastidor tensor), termoformado de lamina y película soplada de doble o triple burbuja. Los procesos se utilizan para producir envases de barrera rígida formada y una gama de bolsas flexibles de barrera, películas, y las bolsas y otros envases y embalajes.

Al igual que otros polímeros de extrusión, las resinas de EVOH se pueden degradar por la exposición prolongada a la energía térmica, tanto en el proceso de extrusión y secado. Las condiciones de extrusión apropiados y el diseño del equipo de extrusión óptima deben ser utilizados para evitar la degradación.

Las resinas de EVOH se procesan fácilmente en extrusores convencionales sin modificación especial. Ambos tornillos, los de dosificación de una sola etapa y los de barrera se utilizan para el procesamiento de EVOH, pero los tornillos de barrera son los mas populares para el procesamiento de la resina de EVOH debido a su mayor producción. El EVOH tiene una alta afinidad al metal, por tanto los tornillos, tuberias, bloques de alimentación, y cabezales para el procesamiento de EVOH debe ser enchapados con níquel o cromo para ayudar a prevenir la acumulación de polímero degradado en el tornillo. Los tornillos con cabezales de mezclado se pueden usar para extruir resina de EVOH, pero esto generalmente no se recomienda porque los cabezales de mezclado pueden restringir el flujo y dar lugar a la degradación del fundido de EVOH. No se recomiendan los mezcladores estáticos.

El tiempo de residencia y la temperatura en el sistema de extrusión de EVOH deberian minimizarse para evitar la decoloración del polímero, geles, ojos de pescado, y los cambios significativos en la viscosidad del fundido. Se puede lograr la minimizacion del tiempo de residencia mediante el uso de extrusoras de EVOH de tamaño adecuado, evitando baja velocidad de extrusión, usando tuberías de adaptación con la longitud mínima, diámetros de agujero más pequeños y eliminando los puntos muertos en el sistema de extrusión.

Las temperaturas de procesamiento de EVOH deben fijarse tan bajas como sea posible sin crear inestabilidad interfacial con las capas adyacentes y sin conseguir no fundidos o mala mezcla. Además, no se recomienda procesar el EVOH por encima de 240 grados °C. La Tabla II contiene temperaturas de extrusión recomendadas para EVOH. Adicionalmente, se debe evitar una parada prolongada con el EVOH en el sistema de extrusión, y el EVOH debe ser purgado totalmente del sistema antes de apagarlo. La velocidad de la extrusora de EVOH se debe establecer en no menos de 10 rpm.



Una preocupación económica en coextrusión es la pérdida de rebabas o el desperdicio de los refiles del proceso. El desperdicio de EVOH multicapa se puede recuperar y reusar. El reciclaje post-consumo de los empaques conteniendo EVOH también es posible.

El recuperado que contiene hasta 15% de EVOH se usa comúnmente como una capa discreta en estructuras de lamina multicapa para envases termoformados rígidos. El EVOH recuperado también se puede utilizar en menos de 5% en capas discretas en estructuras de película delgada, pero las propiedades ópticas y las propiedades mecánicas puede verse afectadas negativamente.

La exposición prolongada de EVOH recuperado al entorno ambiental dará lugar a una alta absorción de humedad del EVOH recuperado, por lo que este material debe ser secado antes de la extrusión.

Absorción de humedad y secado del EVOH
Las resinas de EVOH son inherentemente hidrofílicas, por lo que se deben tomar precauciones para evitar la absorción de humedad (ver Figura 1). Las resinas EVAL se producen con menos de 0,25% en peso de humedad y se despachan en cajas forradas o bolsas impermeables a la humedad a base de laminado de folio de aluminio para evitar la absorción de humedad. La humedad en la resina de EVOH puede causar dificultades de procesamiento, tales como la formación de espuma o huecos en el material extruido. Se deben tomar precauciones después de abrir un envase para evitar la absorción de humedad excesiva, especialmente en ambientes cálidos y húmedos. Estas precauciones incluyen:
  • Mantener el contenedor EVOH lejos de las fuentes de agua y zonas húmedas 
  • Cortar solamente un pequeño agujero de acceso en el forro o bolsa e insertar el tubo de aspiración 
  • Volver a sellar la bolsa o forro después de su uso 
  • Usar una trampa de humedad si se utiliza un sistema de transporte de aire 
El EVOH puede estar expuesto al entorno ambiental durante períodos de hasta 24 horas mientras se está consumiendo la resina , a menos que se esté procesando en un ambiente caliente y húmedo.



Si el contenido de humedad de la resina de EVOH supera 0,4%, se debe secar en un secador de aire circulante tipo desecante a una temperatura de 90 ° a 110 ° C por hasta cuatro horas, dependiendo del nivel de humedad . Se debe tener precaución contra el exceso de secado de la resina EVOH ya que el contenido de humedad inferior al 0,05% puede causar que la resina EVOH se degrade térmicamente. El exceso de secado también puede causar un aumento de la viscosidad, lo que hace más difícil el procesamiento.

Sobre el Autor
Gene Medlock es el gerente de servicio técnico y desarrollo de la División de EVAL de Kuraray America Co., líder en producción de especialidades químicas, fibras y resinas. La compañía cuenta con una de las mejores instalaciones de investigación y producción ubicadas en Houston, TX, y una red de abastecimiento de todo el mundo. Antes de unirse a Kuraray, el era ingeniero de procesos en Kaneka High Tech Materials. Gen tiene la patente de Estados Unidos en respaldo poliméricos de alfombras, y obtuvo una licenciatura en ingeniería química de Texas A & M University.

Gene Medlock
PFFC
02 Febrero 2015

6 de junio de 2013

Un reporte de peliculas flexibles da una mirada cercana a la recoleccion y procesamiento despues de su uso

Las películas plásticas representan en la actualidad alrededor del 35% de la corriente de embalaje plástico en Ontario con algunos tipos de películas flexibles que crecen a tasas superiores al 5% anual. Debido al volumen y el crecimiento, hay un creciente interés y necesidad de garantizar esta corriente de embalaje sea gestionada con eficacia después de su uso. Para ello, The Canadian Plastics Industry Association (CPIA) the Continuous Improvement Fund and Stewardship Ontario han publicado un informe sobre embalaje de película flexible.

El proyecto, iniciado en el otoño de 2012, examinó las actuales y potenciales futuras opciones  de la colección el procesamiento y la clasificación y usos finales de la película flexible post-consumo. Específicamente, la CPIA dice que el proyecto hace una primera evaluación específica de las barreras actuales, las oportunidades y los costos asociados para recopilar y procesar película flexible de embalaje plástico.

El CPIA, CIF y SO, mantienen conjuntamente un consorcio de consultoria que consiste de Reclay StewardEdge, Resource Recycling Systems and Moore Recycling Associates para ayudar con el informe. Pac Next proporciono un apoyo consultivo, y coordinó el suministro de información técnica de sus miembros. El informe tiene por objeto servir de base para la toma de decisiones de los gobiernos y de la industria en sus esfuerzos conjuntos para mejorar la reciclabilidad y la desviación de las película plasticas flexibles del relleno sanitario.

De acuerdo con la CPIA, los objetivos de este proyecto eran:
  • Llevar a cabo un estudio exhaustivo de los envases de película flexible en el mercado y en los hogares de Ontario para comprender lo que hay disponible y reciclable hoy y los problemas en las instalaciones de reciclado de materiales y los reprocesadores de plástico;
  • Identificar tecnologías comerciales y precomerciales próximas disponibles que pueden clasificar película en una Planta de Recuperación de Materiales (MRF) o en una operación de re-procesamiento;
  • Identificar los posibles cambios en el diseño de envases para aumentar el reciclado, y evaluar los factores de costo y los costos asociados para recoger la película tanto en la acera como en los centros de retención para el reciclaje y la recuperación.
Algunos de los aspectos más destacados del informe de búsqueda incluyen un exceso de capacidad de reciclaje en América del Norte para el PE limpio que se genera en la actualidad. Una forma de ayudar a aumentar el reciclaje de películas flexibles, en el corto plazo, es centrar los esfuerzos en recolectar la corriente de PE limpio separadamente.

El informe señala que los centros de retención para recolección basado en PE resultaron ser la opción más rentable para proporcionar una fuente limpia, aunque con tasas de recuperación más bajas en comparación con recolección en la acera. Recolección en la acera de película de PE, por otro lado, puede alcanzar niveles de recuperación superiores, pero requiere un mayor desarrollo de la capacidad de lavado doméstico adicional.

Recolectar las películas mixtas con película del PE, en este momento, no es económicamente viable debido a la falta de tecnologías rentables de clasificación y los usos  finales del mercado. Sin embargo, las películas mixtas se pueden utilizar como fuente de energía o convertidas en combustible para el que hay un exceso de demanda.

Los socios de este estudio prevén continuar trabajando juntos para hacer frente a los obstáculos y las oportunidades identificadas y llevar a cabo nuevas iniciativas para aumentar el reciclaje y la recuperación de plásticos.

PlasticsToday Staff
06 Junio 2013

3 de febrero de 2011

PVC - Un polimero unico


El PVC ocupa un posicion unica entre toda la gama de materiales de construccion. Es el unico polimero donde el bloque basico organico se puede extender mas de tres veces mientras se convierte en productos finales con valor agregado - el material restante es material de bajo costo de naturaleza inorganica. Es el unico polimero que trasgrede los limites de extrema elasticidad a extrema rigidez con un rango unico de valores de modulo flexural (3 - 3000 MPa) - por tanto brindando un versatil rango de productos desde un caucho blando hasta aplicaciones tipo metal muy duro. 
Es el unico polimero donde el 60-70 % de aplicaciones primarias van a productos de muy larga vida (mas de 25 años) y que por tanto minimizan la carga de desperdicios sobre nuestro fragil ecosistema. Es uno de los pocos materiales sinteticos que, al mismo tiempo que suplementan y complementan los escasos recursos naturales, han surgido como materiales de construccion que llenan los requerimientos tecnoeconomicos de la sociedad moderna. 
El PVC es el material predominante que apoya los requerimientos de infraestructura alrededor del mundo de modo que llena las necesidades de desarrollo en este sector crucial; seria imposible concebir las actividades modernas en Construccion y Edificacion, Suministro de Agua, Distribucion de energia y Telecomunicaciones sin el uso del PVC. 
El PVC ha tambien jugado un rol crucial en llenar las necesidades socio economicas particularmente de las economias en desarrollo. Los productos baratos pero atractivos hechos con este polimero han casi dado vuelta a los estilos de vida y las demandas de la sociedad y llenado las aspiraciones de los sectores mas pobres de la economía. 
Ningún otro material puede igualar al PVC en sus versatiles tecnicas de procesamiento. El polimero puede ser calandrado, extruido en perfiles flexibles y rigidos, moldeado por inyeccion/compresion/soplado, rotomoldeo, sinterizado rotativo (slush), recubrimientos por encolado/rociado/inmersion/lecho fluidizado y tambien colado. Su inherente flexibilidad en tecnicas de procesamiento no solo brinda una variedad impresionante de productos sino que tambien proporciona impetu en llenar las aspiraciones emprendedoras en varios niveles de destrezas e inversiones.
El PVC es el material termoplastico mas investigado en terminos de Salud, Seguridad, Ecologia y Analisis de Ciclo de vida.
Finalmente, a pesar de los diversos asuntos ambientales sensibles y el rol antagonico del movimiento GreenPeace, el PVC , debido a los desarrollos tecnologicos, no solo ha sobrevivido sino que ademas es visto como la estrella ecologica de la decada. Desafiando las predicciones de diversos expertos sobre la maduracion de estos productos en su ciclo de vida, podemos definitivamente esperar un fuerte crecimiento de la demanda del PVC no solo en los sectores tradicionales sino tambien en los nuevos sectores y aplicaciones emergentes en el horizonte global.